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专题：双酚f/s(五)双酚s动力学4

固化温度比较高时，扩散对反应后期的影响较大，所以必须考虑扩散因素的影响。为此引入扩散因子f(a)这个参数，定义f(a)为Ke/Kc。Kc表示化学动力学常数，Ke表示有效速率常数，则有下式：

aC为达到凝胶化时的临界反应程度，C为扩散系数中国机械网okmao.com。不同温度下扩散因子f(a)与反应程度a的关系曲线如图5所示。

当a远远小于临界值即力a<<aC时，f(a)近似等于1，反应由化学动力学控制，扩散作用对反应的影响可以忽略不计。随着a与aC的接近，f(a)逐渐减小。反应程度继续增加，f(a)趋于0，表明扩散作用对反应的影响随反应程度的增大而逐渐增大。在固化反应过程中，随着树脂交联程度的增加，体系的玻璃化温度提高，当Tc=Tg时，树脂由粘弹态转变为玻璃态。在此阶段，可反应基团的运动能力受到阻碍，分子间碰撞几率减小，所以反应程度较高时，扩散作用占主导地位。

2.2BPSER与胺固化反应的分子机理

众所周知，羟基化合物(如水、乙醇、苯酚、酸等)在一定程度上, 可以促进环氧化合物与胺及其它亲核试剂的反应。Smith提出反应经历了如下所示的三分子过渡态：

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